在原子中的電子并不是都在同一軌道上運(yùn)行的，而是處在不同的殼層上繞原子核旋轉(zhuǎn)。這些殼層分別命 名為K，L，M，N，O，P 和Q 層，其中K 層最接近原子核。每個(gè)殼層都處于一定的能量狀態(tài)下，通常稱 為能級(jí)，并可能有幾個(gè)不同的亞能級(jí)。K 層的能量最低，Q 層的能量最高。但是，二個(gè)殼層間的能量差 取決于二個(gè)殼層間的距離，內(nèi)層的間距最大，越向外則間距越小。因?yàn)椋?/span>K 層和L 層的間距最大，所以 能量差最大。電子殼層的能量取決于原子序數(shù)，因此，隨不同元素而不同。有關(guān)原子結(jié)構(gòu)的詳細(xì)內(nèi)容， 可參考有關(guān)原子物理書籍。                    

X 射線譜線可分成K 系，L 系，M 系和N 系                                                        

  等 幾個(gè)系列。所有同系的譜線，都是電子由                                                        

不同 能級(jí)向同一較低能級(jí)躍遷所釋放出來的。

當(dāng)K 層產(chǎn)生空穴，被一個(gè)從L 層來的電子填                                                         

充， 就得到Kα線；如果被一個(gè)M 層來的電                                                        

子填充， 就得到Kβ線。其中還可以有從亞                                                         

 層來的，如從 L 最高亞層來的就定名為Kα1                                                        

 線；如從次亞層 來的就定名為Kα2 線。同                                                           

樣，當(dāng)L 層產(chǎn)生空穴， 被一個(gè)從M 層來的電子填充，就得到Lα線；如 果被一個(gè)從N 層來的電子填充，就得到Lβ線； 如果被O 層電子填充，則形成Lγ線。每個(gè)元素 有它 的特征的K 系，L 系和M 系線，但輕元素 只有K 系線，中等元素可以有K 系和L 系線， 而重元素還可以有M 系線。所以,隨著原子序數(shù) 增加，譜線復(fù)雜性增加。

在XRF 工作中，不管該元素有否其他系列譜線存在，通常只選用K 系和L 系線進(jìn)行測(cè)定就夠了，因?yàn)樗?/span> 們的強(qiáng)度大，易于測(cè)定。選擇分析線主要考慮試樣基體，共存元素。濃度范圍和激發(fā)條件。

有時(shí)我們看到有這樣的譜線命名：Kα1,2 線。這是Kα1 線和Kα2 線的合成譜線，但它們的波長并不 是平均波長，而是按加權(quán)平均算出的。因?yàn)?/span>Kα1 線和Kα2 線的強(qiáng)度比是2 比1，所以λ(kα1,2) = 1/3 [2λ(Kα1) + 1λ(Kα2)] 。

現(xiàn)將K 系和L 系主要譜線的相對(duì)強(qiáng)度列出，供參考：

 Kα1 為100 時(shí)：Kα2 = 50，Kα1,2 =150，Kβ1 = 15

Lα1 為100 時(shí)：Lα2 = 10，Lβ1 = 75，Lβ2 = 30